工业废水中的cod检测

来源：https://www.shuizhifenxi.com/ 作者：余氯检测仪 时间：2019-01-24

　　一、引言

　　在化工废水之中，如染料化工、盐酸工业、有机氯化工等所产生的化工废水中，由于生产过程大量使用含氯化合物，其排放的废水含氯化物极高，会严重影响废水的生化处理。而与此同时，高浓度的氯离子，对COD测定的准确性和可靠性有着极大的影响。如何降低氯离子质量浓度消除其干扰，以提高COD测定的准确性和可靠性，是环境监测和废水处理所需关注的焦点。目前，国内外提出了大量的消除氯离子干扰的办法，如稀释法、过量硫酸汞法、氯气校正法等，其中以加入硫酸汞的重铬酸钾法最为常用，采用硫酸汞的方法会使COD分析废液中含大量贵金属银盐和巨毒汞盐，如果不经处理直接排放会造成大量贵金属银的流失，同时还会对水体造成巨大的污染，因此有必要采用更为经济环保的方法。下面，本文就采用硝酸银代替硫酸汞掩蔽氯离子测定化工废水中COD的分析方法进行研究，以获得更好的社会效益和经济效益。

COD检测仪、消解器、消解试管

　　二、硝酸银代替硫酸汞掩蔽氯离子测定原理

　　用硝酸银代替硫酸汞作为掩蔽剂，实际上是利用Ag同Cl反应生成AgCl沉淀，从而彻底消除Cl对化工废水COD测定时的干扰影响。在生成AgCl沉淀后，再按照标准方法对于已经处理后的水样，加入一定量的重铬酸钾和催化剂，使水样在强酸性介质之中加热回流一段时间，此时一部分重铬酸钾会被水样中的氧化物还原，再利用硫酸亚铁铵滴定剩余重铬酸钾，最后根据消耗掉的重铬酸钾，计算出COD值。由于在加入销酸银之前，无法预测Cl浓度，因此加入硝酸银不一定能完全和非离子存在的有机含氯化物全部生成AgCl沉淀，因此实际加入的硝酸银量必须过量，使得分析成本较高，必须考虑银的回收问题。同时，如果水样中存在悬浮物，其有机物和胶体物会同AgCl生成共沉淀，在进行重铬酸钾法测定COD值前除沉演的同时，会使废水中的部分悬浮物被带出，导致结果产生负偏差，因此也必须将其考虑入内，以提高分析结果的准确性。

　　三、实验过程

　　1.仪器和试剂

　　本实验需要加热装置，抽滤装置，滴定管，锥形瓶，移液管，溶量瓶，回流装置等仪器。为了提高实验准确性和安全性，本实验采用青岛崂山电子仪器总厂有限公司生产的GH-12型COD恒温加热器，金坛市江南仪器厂生产的79-1型磁力加热搅拌器，并根据标准采用500mL全玻璃回流装置和50mL酸式滴定管。

　　试剂方面，包括重铬酸钾标准溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)，硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O≈0.1mol/L，试亚铁灵指示液，浓硫酸，硫酸银，硫酸汞，硝酸银等。

　　氯化钠标准溶液的制备：先将氯化钠置于坩锅内，于500-600℃下加热40-50min恒重，待氯化钠冷却后称取3.296g溶于蒸馏水之中，置于100mL容量瓶内压水稀释至标线处，此时溶液氯离子质量浓度为20mg/mL。

　　邻苯二甲酸氢钾标准深液的制备：先在115℃下烘干处理邻苯二甲酸氢钾两小时，然后取0.4251g置于蒸馏水之中，将溶液置于1000mL容量瓶内用重蒸馏水稀释至标线，制备成500mg/L的COD标准溶液。

　　2.分析步骤

　　本实采用《硝酸银滴定法》进行测定，先对水样COD采用节能加热法进行测定，取30mL水样置于干燥的比色管之中，根据水样中氯离子含量的多少，适量加入固体硝酸银后盖好比塞管塞子，剧烈振荡搅拌使其充分反应后放置片刻，取一滴清液滴入硝酸银深液，检验氯离子是否完全沉淀，如果还有新的沉淀析出，再加入少量硝酸银重新振荡搅拌进行反应，使水样中的氯离子完全沉淀析出。但在此过程中，硝酸银不能过量，过量将会使银离子同硫酸根生成硫酸银沉淀，从而影响最终的滴定观测。

　　在使氯离子沉淀析出后，将处理过的水样放置15min，使水样中的氯化银完全沉淀，再取水样上层清液，或使用抽滤装置抽滤处理，得到去除了氯离子后的水样，再用节能加热法的步骤，将加热器接通电源等温度达到165℃，将加热管放入加热器中加热7min，使加热管中的样本也达到165℃后取出加热管，等样本冷却后用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，并做空白实验，最后计算完成水样COD测定。

　　四、结果分析

　　1.标准溶液COD测定

　　将COD为100mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液配成氯离子浓度分别为1000，3000，5000，7000，10000，15000mg/L的标准溶液，加入硝酸银进行沉淀处理后对水样进行节能加热法COD测定，以确定硝酸银沉淀法去除氯离子进行COD测定的相对误差。根据测定结果，其相对误差在国家标准许可范围之内，可行性能达到要求。

　　2.可靠性对比实验

　　为了进一步验证本方法的可靠性，采用氯离子擀量浓度为3970mg/L的实际水样以及氯离子质量浓度为5000mg/L，COD为100mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，用硫酸汞掩蔽法作为标准方法进行测定，再采用本试验方法进行测定，各测定六次之后，对六次结果的准确度和可靠性进行对比试验，经过实验结果发现，本方法所获得的测验结果的相对偏差在允许范围内，具有较好的准确性和重复性。

　　参考文献

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　　[2]王俊荣，张淑芬，王红霞.银盐沉淀法测定高氯离子水样COD的分析技术[J].西南给排水，2008(30).

　　[3]王方园，盛贻林，郑绍成.高浓度氯离子化工废水中COD测定方法比较[J].工业水处理，2006(05).

　　[4]沈汉卿，孙磊.高浓度有机废水中COD的测定方法改进[J].广州化工，2011(18).

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