医疗机构污水余氯测定方法的改进

来源：https://www.shuizhifenxi.com/ 作者：余氯检测仪 时间：2019-07-10

　　摘 要 目的：探讨经前处理用比色法测定医院污水中总余氯的方法。方法：样品经沉淀处理进行比色分析。结果：方法检出限为0.02 mg/L，相对标准偏差在1.36%～5.86%之间，加标回收率在95.0%～103%。结论：本法简便，快速，可用于医院污水中余氯的测定。

　　关键词 医院污水 余氯 比色法 测定方法

　　医院污水须经消毒处理后才能排放。目前绝大部分医疗机构污水采用氯消毒，高浓度的氯与原水中较高浓度的有机污染物直接反应，生成的氯化副产物的浓度会更高。氯化消毒副产物是影响饮用水水质的一个重要因素，严格控制医院污水余氯排放量相当重要，因此余氯是评价消毒效果的指标。余氯通常是指有效氯的含量，目前水质游离氯和总氯的测定方法为N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法。但该法不适用于测定较浑浊和色度较高的水样[1]。本文对该方法进行改进，建立适合医疗机构污水余氯的测定的方法，并应用于实际样品的测定[2-6]，报告如下。

　　1 材料与方法

　　1.1 主要仪器

　　722可见分光光度计，CIXG220200超纯水机。

　　1.2 试剂配置

　　硫酸溶液c(H2SO4)=1.0 mol/L;氢氧化钠溶液c(NaOH)=2.0 mol/L;硫酸锌溶液=120.0 g/L;氢氧化钠溶液=200.0 g/L。

　　磷酸盐缓冲溶液pH=6.5：称取24.0 g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)或60.5 g十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO4 ·12H2O)，以及46.0 g磷酸二氢钾(KH2PO4)，依次溶于水中，加入0.8 g的EDTA二钠固体，转移至1 000 ml容量瓶中，加水至标线，混匀。必要时，可加入0.02 g氯化汞以防止霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰。

　　N，N-二乙基-1，4-苯二胺硫酸盐(DPD)溶液C[NH2-C6H4-N(C2H5)2·H2SO4]=1.1 g/L：将2.0 ml硫酸和0.2 g EDTA二钠固体，加入250 ml水中配制成混合溶液。将1.10 g无水DPD硫酸盐，加入上述混合溶液中，转移至1 000 ml棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。溶液装在棕色试剂瓶内，4.0 ℃保存。若溶液长时间放置后变色，应重新配制。

　　硫代乙酰胺溶液c(CH3CSNH2)=2.5 g/L。

　　碘酸钾标准使用液ρ(KIO3)=10.06 mg/L：吸取10.00 ml碘酸钾标准储备液于1 000 ml棕色容量瓶中，加入约1.00 g碘化钾，加水至标线，混匀，临用现配。1.00 ml标准使用液中含10.06 ?g KIO3，相当于0.141 ?mol Cl2。

　　1.3 实验方法

　　1.3.1 方法原理

　　在pH为6.2～6.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯，次氯酸，次氯酸盐和氯胺与DPD反应生成红色化合物，于515 nm波长处测定其吸光度，测定总氯。

　　1.3.2 校准曲线的绘制

　　分别吸取0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、10.00、15.00 ml碘酸钾标准使用液Ⅰ于100 ml容量瓶中，加适量(约50 ml)水。向各容量瓶中加入1.0 ml硫酸。1 min后，向各容量瓶中加入1 ml NaOH溶液，用水稀释至标线。各容量瓶中氯质量浓度c(Cl2)分别为0.00、0.02、0.05、0.10、0.20、0.30、0.50、1.00、1.50 mg/L。

　　在250 ml锥形瓶中各加入5.0 ml磷酸盐缓冲溶液和5.0 ml DPD溶液，于1 min内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，于波长515 nm处，用10 mm比色皿测定各溶液的吸光度，于60 min内完成比色分析。

　　以零浓度校正吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度c(Cl2)为横坐标，绘制校准曲线。

　　1.3.3 实际样品测定

　　样品前处理：取样品200 ml左右，分别加入1.0 ml硫酸锌溶液与1.0 ml氢氧化钠溶液摇匀，静置10 min。对样品进行沉淀处理，处理后样品待用。

　　总氯测定：在250 ml锥形瓶中，依次加入5.0 ml磷酸盐缓冲溶液，5.0 ml DPD溶液，100 ml水样(经处理过或稀释后的水样)和1.0 g碘化钾，混匀。在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度。用空白校正后的吸光度值计算质量浓度C2。

　　对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰。取100 ml试样(经处理)于250 ml锥形瓶中，加1.0 ml硫代乙酰胺溶液，混匀。再加入5.0 ml磷酸盐缓冲溶液和5.0 ml DPD溶液，测定吸光度，记录质量浓度C3，相当于氧化锰和六价铬的干扰。若水样需稀释，应测定稀释后样品的氧化锰和六价铬的干扰。

　　1.3.4 计算公式

　　总氯的计算：C(Cl2)=(C2-C3)×f

　　其中C2：测定所得的总氯浓度(mg/L)，C3：测定氧化锰和六价铬的干扰相当于氯的浓度(mg/L)。

　　2 结果

　　2.1 沉淀剂的选择与用量

　　方法通过选用不同沉淀剂试验，最终确定了硫酸锌溶液-氢氧化钠溶液沉淀效果较好，灵敏度和回收率也较理想。

　　分别吸取120.0 g/L硫酸锌溶液，200 g/L氢氧化钠溶液各0.5 ml，1.0 ml，1.5 ml，2.0 ml加到约200 ml医院污水中，摇匀静置10 min，观察沉淀结果。沉淀剂的用量在1.0～2.0 ml时，测定结果区别不大，故选用1.0 ml的使用量，既满足前处理的需要，又使沉淀剂的用量最小。 　　2.2 显色放置时间的选择

　　比色法和显色放置时间有关，选取合理的显色放置时间直接影响实验结果。本文分别用0.02 mg/L、0.50 mg/L、1.50 mg/L氯标准溶液在不同的显色放置时间0～3 min，3～5 min，5～7 min测定其吸光度值。在显色放置时间3～5 min内，3个浓度的吸光度值基本处于稳定。为了得到稳定的数据，本文采用3～5 min作为实验显色放置时间。

　　2.3 线性、重线性及最低检出限

　　以标准溶液浓度为横坐标，吸光度A为纵坐标绘制标准曲线。通过计算得到回归方程为Y=0.23X-0.0024，相关系数r为0.9993。同时，通过对氯标准浓度0.02、0.50、1.50 mg/L连续测定6次，可以得到较好的重现性，RSD为4.2%，最低检出浓度为0.02 mg/L(表1)。

　　2.4 样品回收率

　　用3份医院污水样品用次氯酸钠加标测定，结果见表2。

　　3 讨论

　　在国家标准《水质游离氯和总氯的测定N， N-二乙基-1， 4-苯二胺分光光度法》中，校准曲线分了高浓度样品与低浓度样品两条曲线，在实际工作不大方便，本文把两条曲线结合起来，把线性范围扩大到0.00～1.50 mg/L，满足实际样品测定。在实际样品分析时，由于医院污水浑浊度较高，不经处理，样品测定的误差值较大。本文通过一系列实验，用硫酸锌与氢氧化钠溶液对样品先进行沉淀处理，然后进行样品分析。

　　由上可见，通过改进方法，各项指标均符合要求，同时在实际工作中获得了满意的效果。

　　参考文献

　　[1] HJ586-2010 水质游离氯和总氯的测定N， N-二乙基-1， 4-苯二胺分光光度法[S].

　　[2] 胡玉芬. DPD比色法测定医院污水中余氯含量[J]. 中国卫生检验杂志， 2002， 12(2)： 195.

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　　[4] 潘协商， 魏兰芬， 林军明， 等， 四种方法对医院污水中总余氯测试的比对试验[J]. 中国消毒学杂志， 2009， 26(6)： 639-642.

　　[5] 白莉， 黄敬络， 陈蕴. 医院排放污水总余氯现场快速测定方法研究[J]. 河南科学， 2004， 22(4)：466-468.

　　[6] 田正国. 医院污水总余氯快速测定[J]. 环境与健康杂志， 1998， 15(2)： 86-87.

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